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聚（甲基）丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯都是聚合物，它们的聚合机理主要是通过自由基聚合反应实现的。以下是这两种聚合物的聚合机理概述。
对于聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）其聚合过程主要是通过添加引发剂（如过氧化物）来产生自由基，这些自由基会攻击甲基丙烯酸甲酯（MMA）分子中的碳碳双键，引发链式反应，在这个过程中，自由基与MMA分子发生加成反应，形成新的碳碳单键，从而使聚合物链增长，这种聚合方式属于连锁聚合，其特点是有活性中心的形成和传递。
对于聚（甲基）丙烯酸甲酯，其聚合机理与聚甲基丙烯酸甲酯类似，但由于可能存在其他共聚单体（如丙烯酸的其他烷基酯），因此聚合过程中需要考虑共聚单体的参与，在这种情况下，不同的单体之间会竞争自由基，形成不同的活性中心，从而导致共聚物的形成，这种聚合过程需要控制反应条件，以确保不同单体之间的比例和聚合度达到所需的要求。
这两种聚合物的聚合机理都涉及到自由基的产生、加成反应和链增长过程，在实际应用中，需要根据具体的反应条件和需求来选择适当的聚合方法和条件，由于聚合过程中可能存在多种因素（如温度、引发剂种类和浓度等）的影响，因此需要对这些因素进行精细调控以确保聚合过程的顺利进行和最终聚合物性能的优化。